Martín Becerra Ruiz

Título Tesis: "1,2-diadición intermolecular y regioselectiva de alquenos mediada por derivados de yodobenceno"
Profesor (a) Guía: Edwin Pérez
Defensa de Tesis Doctoral: 16 de enero del 2025

Resumen

El desarrollo de nuevas metodologías sintéticas en el campo de la química orgánica se considera un desafío siempre abierto, ya que siempre existirán reacciones que se puedan perfeccionar o descubrir. En esa línea, el presente trabajo toma algunos elementos relevantes desde el punto de vista de la industria química y el contexto nacional para desarrollar nuevas metodologías sintéticas que permita obtener derivados 1,2-aminoalcoxilados y 1,2-yodoalcoxilados a partir de diferentes olefinas utilizando derivados de yodobenceno.

La primera parte del trabajo muestra la exploración y optimización de reacciones de adición 1,2-aminoalcoxi sobre alquenos, utilizando técnicas de química convencional y electrosíntesis. Se exploró el uso de diferentes alcoholes, olefinas y nucleófilos nitrogenados, permitiendo la síntesis de 4 derivados 1,2-aminoalcoxilados a partir de n-octeno y 1 a partir de n-hexeno. En la segunda parte se presenta una nueva metodología que permite la obtención de ß-yodoéteres fluorados, los cuales pueden ser utilizados como bloques de construcción en síntesis orgánica. La reacción corresponde a un proceso electro-oxidativo que utiliza un yodoareno como fuente de yodo y alcoholes fluorados como nucleófilos, permitiendo la síntesis de 20 derivados 1,2-yodoalcoxilados a partir de diferentes alquenos con rendimientos entre 31-98%. Los productos exhiben una regioselectividad de tipo Markovnikov para alquenos alifáticos y se demostró la capacidad de estos compuestos como agentes alquilantes para la síntesis de estructuras fluoradas más complejas.

Estudios mecanísticos sugieren la formación de un radical de yodo a partir del derivado de yodobenceno. Este enfrentaría un segundo proceso de oxidación formando un ion yodonio, dando lugar al producto de adición a doble enlace.