Título Tesis: “SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN DE POLI(AZOMETINO)S AROMÁTICOS A PARTIR DE MONÓMEROS CON GRUPOS TETRAFENILSILIL-DISUSTITUIDOS. ESTUDIO DE PROPIEDADES Y APLICACIONES”
Profesor (a) Guía: Claudio Terraza / Eva Maya (Instituto de Ciencia de Materiales de Madrid (ICMM), Consejo Superior de Investigaciones Científicas (CSIC), España)
Defensa de Tesis Doctoral: 7 de enero del 2021
Resumen
Se prepararon nuevas series de poli(azometino)s (PAZs) sililados (series poliAZSi, poliAZP, poliAZtF, poliAZTh y poliAZPy) conteniendo núcleos tetrafenilsilano (TPS) y unidades trifenilamina (TPA), tiofeno y piridina en la cadena principal, a partir de monómeros diaminas y dialdehídos por medio de reacciones de policondensación en disolución a alta temperatura. Las series de PAZs fueron caracterizados estructuralmente mediante técnicas espectroscópicas (IR-TF y RMN) y de análisis elemental.
La solubilidad de los materiales de la serie derivada de los monómeros sililados (poliAZSi, poliAZP y poliAZPy), serie comparativa (poliAZV) y polímeros conteniendo hierro(III) (polyAZPyM) fue reducida, similar a materiales con alto contenido aromático. Las series poliAZtF y poliAZTh resultaron ser procesables en solución, y de alto peso molecular (22,2 kDa), como por ejemplo los PAZs derivados de poli(tiofeno) (poliAZTh). Respecto de las propiedades térmicas, los PAzs mostraron estabilidad por sobre 350 ºC, similar a PAZs reportados previamente.
Los PAZs mostraron un amplio intervalo de absorción y emisión en el intervalo UV-vis, además, evidenciaron fotoluminiscencia (PL), moderados corrimientos de Stokes y energías HOMO-LUMO adecuadas para aplicaciones en opto-electrónica. Los band gaps ópticos de las diferentes series están en el intervalo de 2,36 a 3,61 eV, donde la serie de PAZs derivados de poli(tiofeno) (poliAZTh) presentaron características de semiconductores (poliAZThe; 1,98 eV). La serie poliAZPyM conteniendo unidades TPS y bis(imino)piridina como ligando de anclaje tipo “pinza”, fue empleada como parte de nuevos catalizadores heterogéneos para la cicloadición de CO2 a epóxidos para la formación de carbonatos cíclicos. Estos catalizadores fueron eficientes en la transformación química bajo condiciones moderadas (3 bar), mostrando alta conversión (hasta 95%) y selectividad hacia carbonato cíclico en relación con PAZs previamente reportados.
Esto resultados sugieren que estas nuevas series de PAZs presentan alta versatilidad, y de acuerdo a su estructura específica, pueden ser potenciales candidatos para aplicaciones en opto-electrónica y catálisis heterogénea.